燃烧烟气中95%以上的NOx为NO,难溶于水,湿法烟气脱硝技术是用水以外的溶解介质,例如酸,特别是硝酸来吸收NO,或先将NO氧化为易溶于水或碱的N2O5和NO2,再进行吸附或吸收。
1、氧化法
氧化法采用强氧化剂,如臭氧、双氧水、氯氧化物等,将烟气中的NO氧化为易溶于水或碱的N2O5和NO2,并在后续湿法脱硫中实现脱除。目前广泛研究的液相氧化剂有HNO3、KMnO4、NaClO2、NaClO、H2O2、KBrO3、K2CrO7、Na2CrO4、(NH4)2CrO7等。氧化催化剂有V2O5(酸性溶液中)、活性炭、分子筛等。
氧化法中尤以臭氧法的应用最为广泛,臭氧法氧化生成的N2O5极易溶于水而生成HNO3,并在烟气脱硫的过程中与碱类物质反应生成NaNO3、Mg(NO3)2等无机盐。氧化吸收脱硝存在一些缺点,如吸收过程产生的酸性废液难以处理、对设备要求高等。
2、络合吸收法
烟气中NOx主要以NO的形式存在,而NO又基本不溶于水,无法进入到液相介质中。为此,湿式络合吸收法的原理是利用一些金属螯合物,如Fe(E)·EDTA、Fe(NTA)、Fe(II)-EDTA、Fe(II)-EDTA-Na2SO3以及FeSO4等与溶解的NOx,特别是NO迅速反应形成络合物,络合物加热释放出NO,从而使NO富集回收或进一步做还原或氧化处理。络合吸收法NOx脱除率较高。但螯合物的循环利用比较困难,在反应中螯合物会有损失,吸收液易失活,再生困难,利用率低,废液处理复杂,运行费用很高。
3、酸吸收法
酸吸收法脱硝是用酸类物质,如硝酸对烟气中的NOx进行吸收,这是因为NOx在酸中的溶解度远高于在水中的溶解度。NOx可充分地被浓硫酸吸收,利用此性质,可以把NO和NO2吸收到浓硫酸中,制成亚硝酸硫酸(NOHSO4)并回收。酸吸收法的脱硝效率受吸收温度和压力等因素影响,技术上存在耗能高、吸收过程中对酸的循环量要求很大等问题。
4、碱吸收法
碱吸收法脱硝是用一些碱性溶液作为吸收剂,例如NaOH、KOH和NH3·H2O溶液等。碱吸收法脱硝工艺比较简单,同时可回收脱硝产物(亚硝酸盐和硝酸盐等),但也存在着脱硝效率不高、对烟气中NOx的浓度有限制等缺点。
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